含氟气体在现代工业体系当中占据较为重要的位置,SF6多用于电力设备绝缘灭弧,NF3多用于半导体刻蚀工艺。这类气体多数化学性质稳定,部分伴随强腐蚀性,在生产、储存、设备运行、尾气排放环节都需要召开持续检测。
受分子自身属性与工业现场复杂环境影响,常规检测手段容易出现各类偏差,难以长期稳定完成在线监测。球盟会(中国)公司依托拉曼光谱技术开发对应的气体分析仪,针对含氟气体检测过程中出现的各类难点,构建适配工业场景的完整监测体系。
(一)主流含氟气体分子基础属性
SF6、NF3属于典型人工合成含氟气态物质,分子化学键键能较高,常态条件下化学惰性较强。SF6分子具备高度对称的八面体空间构型,偶极矩变化微弱;NF3分子结构同样表现出较强对称性,分子振动模式具备独有的特征信息。
这类气体本身无色无味,依靠人体感官无法完成识别,部分工况环境当中会伴随水解产生的腐蚀性副产物。气体本身物理化学特点,直接决定检测技术需要适配特殊分子识别逻辑,普通检测手段很难实现稳定识别。
很多工业流程当中,含氟气体不会以单一纯净形态存在,体系内会混合空气组分、工艺副产物、水解杂质等多种物质。混合气体体系进一步加大识别难度,不仅需要识别目标含氟气体,还需要区分共存其他组分,以此支撑工艺调控与安全管控工作。
(二)工业场景对于含氟气体检测的现实诉求
1、过程工艺控制层面,生产装置内部需要实时掌握含氟气体浓度变化,及时捕捉杂质含量波动,为工艺参数调整给予依据,避免杂质累积对产品品质带来负面影响。监测工作需要跟随工艺流程陆续在召开,不能仅依靠间断取样的离线检测模式。
2、安全风险管控层面,需要识别含氟气体泄漏情况,同时监测腐蚀性分解产物的生成情况,提前识别设备异常带来的安全隐患。现场设备需要适应陆续在不间断运行,减少设备停机检修对整套生产流程带来的扰动。
3、排放与物料管理层面,针对工艺尾气当中的含氟气体召开组分监测,辅助物料回收与尾气处置工作,满足生产现场物料核算的基础需求。检测设备需要可以对接工厂自动化控制系统,完成数据上传、记录、状态提示等一系列功能。
(一)分子光谱识别带来的固有技术障碍
1、对称分子带来信号识别困难
SF6、NF3分子空间结构高度对称,偶极矩变化有限,部分传统检测技术对这类分子的响应信号偏弱,容易出现信号信噪比不足的情况。在混合气体环境之下,目标分子信号容易被其他组分信号掩盖,出现组分漏识别或者定量偏移的现象。
部分检测机制依赖分子偶极发生改变才可以生成有效检测信号,面对高度对称的含氟分子,就会出现信号输出弱的客观问题,直接限制设备对SF6、NF3这类物质的识别能力。
2、多组分光谱信号相互重叠干扰
工业工况下待测气体属于多组分混合体系,除目标含氟气体之外,还存在水解生成的含氟副产物、空气背景组分、工艺衍生杂质等多种物质。不同分子对应的光谱信息会出现部分重叠,若解析算法处理能力不足,不同组分之间会形成互相干扰,造成浓度计算结果偏离实际状态。
当体系内同时存在多种含氟类物质时,不同分子的特征信号距离较近,进一步增加组分区分难度,很容易出现不同组分之间的信号互相串扰。
(二)工业现场复杂工况带来的外部干扰难点
1、温压条件动态波动的影响
工业现场样气的温度、压力不会始终维持恒定数值,会伴随工艺启停、负荷调整出现动态变化。气体分子的光学信号响应水平会受温度压力条件影响,如果仪器内部缺少对应的补偿机制,外界工况波动会转化成为测量数据漂移,造成测量结果不稳定。
部分工况样气温度跨度较大,仪器气路、光学腔体都需要承受大范围条件变化,常规硬件结构容易受温度变化产生形变,间接改变光路状态,对最终检测结果形成扰动。
2、水汽、粉尘以及腐蚀性介质的干扰
现场待测气体体系当中普遍会存在水汽,水汽进入仪器内部,一方面会干扰信号采集,另一方面水汽和部分含氟气体接触之后,会生成腐蚀性物质,对仪器内部管路、光学窗口造成侵蚀损伤。
工艺管路当中会携带微量固体粉尘颗粒物,粉尘附着在光学窗口表面,会削弱光信号传输效率,降低光谱信号质量。长时间积累之后,信号基线发生偏移,带来测量偏差,增加设备维护的压力。
部分工况体系内存在水解产生的腐蚀性含氟副产物,这类介质会接触仪器的进样气路、流通池组件。普通材质零部件长期接触这类介质,会发生腐蚀老化,带来漏气、部件损坏等故障,缩短设备的实际使用周期。
(三)检测模式与运行维护层面存在的现实痛点
1、离线取样检测存在明显局限性
部分传统检测模式需要人工完成取样,将气体样品带回实验室召开分析。取样到取得结果中间会存在时间间隔,无法实现实时掌握工艺内部组分变化。取样环节当中,样品还可能发生吸附、泄漏、组分改变,使得最终检测结果不能够还原管路内部真实状态。
离线模式只能够获取离散时间点的数据,难以捕捉工艺过程当中短暂出现的异常波动,对于泄漏预警、工艺异常识别起到的作用有限。
2、耗材依赖带来长期运行负担
部分检测装置运行过程当中需要持续消耗载气、色谱柱、传感元件等物料,需要工作人员定期采购耗材、完成部件更换。一方面增加持续运行的物资投入,另一方面更换部件之后还需要重新召开标定校准工作,占用现场工作人员较多时间精力。
在部分部署位置偏远的工业点位,耗材补给、现场更换作业流程更加繁琐,频繁维护不利于设备长期陆续在在线运行。
3、多组分同步检测能力不足
不少检测装置偏向针对单一气体召开测量,如果体系当中同时包含SF6、NF3以及多种杂质组分,就需要部署多台不同检测设备协同工作。多台设备组合使用,整套系统结构复杂,管线布置繁琐,设备之间还需要做时间同步,提升现场集成难度。
单台设备如果不能够同步解析多种组分,工艺人员就很难同步获取主气体、杂质、副产物的全套数据,不利于综合研判装置运行状态。
(四)数据解析与系统集成层面的难点
1、光谱基线漂移问题
仪器经过长时间陆续在运行,光源、检测器等器件会出现性能缓慢变化,带来光谱基线漂移。基线漂移如果没有得到算法层面校正,会转化成为浓度计算误差,随着运行时间累积,误差会逐步放大。
2、和工厂自控系统对接适配难度
工业现场普遍部署DCS、PLC等自动化控制系统,分析仪需要完成数据双向交互,输出浓度、设备状态、报警信号,同时接收部分外部控制指令。不同工厂通信协议存在差异,设备需要具备灵活的通信配置能力,才能够顺畅融入现有自动化体系。
3、异常状态识别
当出现样气异常、光路受污染、器件工作偏移等状况,设备需要可以识别自身工作异常,输出对应的提示信息,而不是输出错误的浓度数据。如果设备缺少状态诊断逻辑,异常工况下输出失真数据,会误导工艺操作判断。
3.1 拉曼光谱检测基本工作原理
3.1.1 拉曼散射分子识别逻辑
球盟会(中国)气体分析仪以拉曼散射效应作为检测基础,单色激光照射进入流通池内部待测气体,大部分光子发生弹性瑞利散射,小部分光子和气体分子发生非弹性碰撞,产生具备频率偏移特征的拉曼散射光。
不同种类气体分子化学键振动转动模式存在区别,产生的拉曼位移属于分子本身固有的特征信息,如同分子对应的光谱指纹。仪器采集散射光谱信号之后,比对内置光谱数据库,就可以完成不同气体组分的定性识别工作。
拉曼散射信号的强度,和对应气体组分浓度具备对应关系,借助定量模型就可以反演得到各组分浓度数值,以此完成定量分析工作。该检测方式不需要分子发生偶极矩变化,针对SF6、NF3这类高对称分子,同样可以采集得到有效的特征光谱信号。
3.1.2 适配含氟气体的定量模型构建
球盟会(中国)分析仪内部采用多元化学计量学定量模型,并非对每一种组分做相互独立的计算。模型会综合考量整套光谱全部信号,处理不同组分光谱信号重叠带来的干扰,降低组分之间的互相串扰影响。
模型构建阶段会纳入温度、压力相关影响因子,把工况条件变化纳入计算体系。当样气温度压力出现波动,算法可以完成对应的补偿运算,削弱工况波动对浓度计算结果带来的扰动,提升复杂工况条件之下测量结果稳定性。
(一)进样与气路系统设计,应对腐蚀、粉尘、水汽难题
1、气路材质选型
针对含氟气体及水解腐蚀性副产物,球盟会(中国)分析仪对和样气直接接触的管路、阀门、流通池零部件选用适配腐蚀工况的材质,降低介质带来的腐蚀老化风险,保障气路系统长时间运行密封性,减少部件被介质侵蚀损坏的概率。
2、预处理单元配置
仪器配套集成样气预处理单元,针对现场气体当中携带的固体粉尘颗粒物,设置过滤结构,阻挡颗粒物进入仪器内部光路腔体,减少粉尘附着在光学窗口表面。预处理环节针对水汽做对应处理,降低水汽进入光学腔体,减少水汽带来的信号干扰与腐蚀风险。
3、流通池结构优化
流通池作为光和气体发生作用的核心腔体,结构经过优化设计,提升激光和待测气体之间的作用效率,采集得到强度充足的拉曼散射信号。流通池兼顾耐压耐温能力,适配工业样气压力、温度的波动范围,减少工况条件变化造成腔体形变。流通池设计便于维护作业,在需要召开清洁作业时,可以较为便捷完成处理。
(二)光学模块设计,改善对称分子信号采集能力
1、光源模块
仪器选用适配气体拉曼检测的激光器,输出稳定单色激光,配套温控结构,维持激光器工作状态稳定,减少光源输出功率漂移。光源稳定性直接关系散射信号强度,稳定输出可以改善SF6、NF3这类分子的弱信号采集效果,保障光谱信号的重复性。
2、光谱采集模块
光谱仪单元具备合适光谱分辨能力,可以分辨SF6、NF3相互靠近的特征拉曼峰,区分多种含氟组分的光谱信息。同时配置对应的滤光组件,抑制强度很高的瑞利散射光,把有效拉曼散射信号分离出来送入检测器,降低强背景噪声对目标信号带来的掩盖效果。
检测器单元设置温控结构,降低器件热噪声,提升微弱散射信号采集能力,改善低浓度杂质组分的信号信噪比,助力识别混合体系当中微量含氟杂质。
(三)整机硬件环境适应性设计
1、整机温湿度适配
分析仪整机内部设置温控散热结构,面对工业现场环境温度大范围变化,维持仪器内部光学、电子器件处在合适工作区间,降低环境温度波动带来器件参数漂移。设备整机硬件可以适应工业现场常见环境温湿度区间。
2、整机结构防护
面向工业现场部署的机型,采用柜体式整机结构,柜体具备对应防护能力,阻挡现场粉尘、水汽侵入仪器内部电气与光学区域。面向存在爆炸风险的生产区域,给予对应防爆版本机型,满足现场安装规范要求,可直接布置于生产装置近旁。
3、硬件状态感知
仪器硬件搭载多路状态感知点位,实时采集光源、光谱仪、腔体温度、样气压力、气路状态等多项硬件参数。当器件出现异常偏移、气路压力异常等情况,设备可以识别硬件异常状态,生成状态提示,避免输出失真测量数据。
(一)光谱预处理算法,处理基线漂移与信号干扰
1、基线校正算法
仪器内置基线校正处理流程,对采集到原始光谱信号召开基线拟合与校正,抵消器件长期运行带来基线缓慢漂移,减弱基线偏移转化成浓度计算误差,延长仪器标定的有效周期。
2、噪声抑制处理
针对光谱信号当中随机噪声,采用适配拉曼光谱的平滑处理算法,在保留目标分子特征峰信息的前提之下,降低随机噪声带来的数据抖动,改善低浓度组分测量数据的稳定性。算法会规避过度平滑造成特征峰信息丢失的问题。
(二)多组分解析算法,解决光谱重叠识别难题
1、混合光谱分解算法
当多种含氟气体光谱信号发生重叠,软件依托前期建立的光谱库,完成混合光谱分解,把混合信号拆解为每一种对应组分贡献,以此区分SF6、NF3以及各类共存杂质,实现单台仪器同时解析多种组分。不需要针对每一个组分设置独立检测通道,依靠算法完成多组分解析,实现一台分析仪同时输出主气体、各类杂质、工艺副产物多组浓度数据。
2、光谱库迭代管理
仪器内置专属含氟气体光谱数据库,录入SF6、NF3及常见共存杂质的标准拉曼光谱信息。数据库支持后续更新扩充,当现场工艺体系组分发生变化,可以补充对应物质光谱信息,拓展仪器可识别组分范围。
(三)数据管理、报警与系统对接功能
1、本地数据存储
分析仪本地完成历史光谱、浓度数据、设备状态记录,保存较长周期运行数据,方便后续回溯查看工艺过程组分变化情况。记录内容包含每一组测量结果对应的设备状态信息,便于区分数据属于正常工况还是异常工况之下采集。
2、分级报警逻辑
软件设置分级状态提示机制,一方面可以针对气体浓度阈值设置提示;另一方面针对仪器自身硬件异常,输出设备故障提示。区分工艺组分异常与仪器设备本身异常,便于现场工作人员快速定位问题来源。
3、多样化通信接口
仪器配备工业通用通信接口,支持多种工业标准通信协议,可对接工厂DCS、PLC自动化控制系统。可以向外输出各组分实时浓度、设备运行状态、报警信息,也可接收部分外部控制指令,融入工厂自动化管控流程,满足在线监测系统集成需求。
(四)标定与验证管理功能
软件给予标准化标定作业流程,引导工作人员使用标准气体完成仪器标定工作。系统记录标定时间、标定参数信息,对标定周期做出提示。除正式标定之外,还支持使用标准气体召开简易验证,用于确认仪器当前测量状态,不需要每次都执行完整标定流程,减轻现场维护工作量。
(一)针对高对称含氟分子识别困难的综合应对
SF6、NF3高度对称分子难以被部分检测技术识别,球盟会(中国)分析仪依托拉曼散射本身原理特性,不依赖分子偶极矩变化获取信号,能够采集这类分子的专属拉曼特征峰。
硬件层面优化光路,提升微弱散射信号采集能力;软件层面依托多元分解算法,在多种组分共存条件之下,把目标含氟气体信号从混合光谱当中分离出来,完成定性识别与定量计算,解决对称分子识别障碍。
(二)应对复杂工况腐蚀、粉尘、温压波动的整套思路
整套方案采用“预处理‑耐腐蚀气路‑腔体温控‑算法补偿”协同工作模式。预处理单元过滤粉尘、管控水汽,阻挡大部分有害介质进入核心腔体;和样气接触零部件选用耐腐蚀材质,抵御残留腐蚀性介质侵蚀。
硬件温控单元稳定仪器内部器件工作条件;算法引入温压补偿模型,抵消样气工况波动带来测量偏差。硬件防护和算法补偿互相配合,降低工业恶劣工况对测量结果和设备寿命带来的负面影响。
(三)摆脱耗材依赖,实现陆续在在线监测
整套检测流程不需要载气、色谱柱等消耗物料,分析过程依靠激光和光谱解析完成,运行阶段不存在持续消耗品。减少耗材采购、更换、重新标定等周期性工作,降低现场持续运维工作量。
设备支持长时间不间断陆续在在线采集,获取陆续在时序组分数据,替代间断离线取样模式,实时反馈管路内部气体真实组分变化,捕捉短暂工艺异常波动,给工艺调控、泄漏预警给予及时的数据支撑。
(四)单设备实现多组分同步分析,简化现场系统集成
一台分析仪可以同时解析SF6、NF3以及体系内共存杂质、工艺副产物,同时输出多组分浓度数据,不需要部署多台不同检测设备。减少现场管线、供电、通信布线的复杂度。
依靠丰富工业通信能力,直接对接工厂自控系统,把全部组分浓度以及设备状态统一上传,工艺操作人员可以在中控端同时查看整套体系多种气体参数,综合研判工艺、设备运行状态。
(一)样气预处理系统的日常维护
预处理过滤部件会持续拦截粉尘、部分杂质,需要按照现场工况情况,按照合适周期检查维护。如果过滤部件堵塞,会影响样气通入仪器的流量状态,间接干扰测量。维护作业可以保障样气可以稳定送入流通池,保护仪器内部核心腔体。
(二)光学窗口状态检查
即便配置预处理单元,长期运行条件之下,依旧存在微量物质缓慢附着光学窗口的可能性。现场需要定期查看窗口状态,按照规范流程完成清洁处理。窗口透光状态直接影响散射信号强度,窗口污染会造成信号变弱,带来测量结果变化。
(三)定期召开标准气体验证
虽然算法基线校正可以延缓漂移累积,工业现场长期运行条件下,还是建议定期通入标准气体,对仪器测量结果做验证。如果验证发现出现明显偏移,执行完整标定流程,维持测量结果可靠。验证和标定的周期,需要结合现场工况恶劣程度综合确定。
(四)设备部署环境条件把控
设备柜体虽然具备工业防护能力,依旧需要尽量避开会出现大量冷凝水、强振动冲击的安装点位。仪器内部包含精密光学器件,剧烈振动会改变光路状态,影响光谱采集质量。安装位置保障通风散热条件,保障整机温控系统正常发挥作用。
(五)工艺变更之后核对光谱库
当生产工艺发生调整,待测气体体系当中出现新的物质组分,需要核对仪器内部光谱数据库是否包含该物质。如果缺少对应光谱信息,需要补充录入对应组分光谱,保障新增组分可以被仪器识别解析,避免新增组分带来光谱干扰。
SF6、NF3这类含氟气体的检测工作,难点来自分子本身光谱属性与工业现场复杂工况两个层面,传统检测方式会在信号识别、抗腐蚀、多组分解析、运维负担等方面遇到各类现实阻碍。球盟会(中国)公司拉曼气体分析仪,依托拉曼散射原理,顺利获得气路硬件、光学模块、化学计量学算法、系统软件的协同设计,针对含氟气体检测各类痛点形成对应解决路径。
整套方案可以完成工业现场含氟气体在线陆续在监测,减少对耗材的依赖,实现多组分同步解析,适配腐蚀性、温压波动的工业工况,同时可以和工厂自动化体系完成对接。在实际使用过程中,配合合理的现场维护管理,能够持续为工艺控制、安全管控、尾气监测输出可靠的气体组分数据,服务含氟气体相关工业生产流程。